城鎮(zhèn)污水處理廠總氮去除工藝選擇中,生物脫氮法是目前最經(jīng)濟(jì)有效的方式。在越來越嚴(yán)格的總氮排放標(biāo)準(zhǔn)下,污水中的可生物利用的碳源成了總氮去除的主要限制因素,尤其是低碳氮比(C/N)的工業(yè)廢水,其C/N比一般為2~3。對于此類廢水,外加碳源是提高總氮去除率從而實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放的最直接有效途徑。隨著總氮排放限值逐漸降低,引起了碳源需求增加,也激發(fā)了新型碳源的研發(fā)。

目前外加碳源主要以甲醇、乙醇、乙酸鈉和葡萄糖等液態(tài)有機(jī)物為主,其中應(yīng)用最廣泛的是乙酸鈉和甲醇碳源,前者反硝化菌易于利用、響應(yīng)速度快、脫氮效果好,但價(jià)格昂貴、污泥產(chǎn)率高;后者運(yùn)行費(fèi)用較低、產(chǎn)泥量較小,但響應(yīng)時(shí)間較慢,應(yīng)急投加效果往往不佳,且其具有毒性,長期作為碳源,對尾水排放具有一定的影響。由于總氮排放限值越來越嚴(yán)格,在滿足達(dá)標(biāo)排放時(shí),外投碳源量相對以前有了較大增長,運(yùn)行成本增加。近些年,新型碳源的開發(fā)逐漸受到廣泛重視,包括初沉污泥及剩余污泥的水解液、玉米秸稈類有機(jī)質(zhì)的浸出液,以及木屑固體緩釋碳源等。

本研究采用了一種新型復(fù)合碳源作為外加碳源進(jìn)行了工業(yè)廢水中硝酸鹽去除研究,該新型碳源是通過多步玉米秸稈生物發(fā)酵獲得的,其主要成分是多種單糖、斷鏈醇/酸,同時(shí)也添加了一些微生物促升劑、益生因子,以有利于微生物的生長。本研究以工業(yè)上常用的乙酸鈉碳源為對照,首先實(shí)驗(yàn)研究新型復(fù)合碳源與乙酸鈉碳源在硝酸鹽去除性能上的差異,然后在天津某工業(yè)綜合園區(qū)水處理廠進(jìn)行工程應(yīng)用驗(yàn)證,進(jìn)一步確定新型復(fù)合碳源在實(shí)際工程應(yīng)用中的總氮去除效果。

1、試驗(yàn)部分

1.1廢水水質(zhì)

表1給出了天津某工業(yè)綜合園區(qū)的主要進(jìn)水水質(zhì)參數(shù)值以及關(guān)聯(lián)水質(zhì)參數(shù)比值。從B/C值為0.299可知,基本可滿足生物法處理要求,C/N值為8.80,而B/N值為2.63,為了滿足脫氮的需求,一般需B/N值大于5,為了TN的達(dá)標(biāo)排放,需額外補(bǔ)充易降解的碳源以滿足TN的去除要求。

1.2試驗(yàn)方法

試驗(yàn)裝置:采用2臺(tái)可調(diào)節(jié)攪拌轉(zhuǎn)速的六聯(lián)攪拌反應(yīng)器,同時(shí)開展2種碳源(新型復(fù)合碳源與乙酸鈉碳源)對反硝化過程影響的試驗(yàn)。

試驗(yàn)流程:在某污水處理廠A2/O工藝缺氧池末端取一定量的泥水混合物,加入定量硝酸鹽,配置成含一定濃度硝酸鹽氮的試驗(yàn)用原液,試驗(yàn)時(shí)分別向2臺(tái)六聯(lián)攪拌器6個(gè)反應(yīng)器中加入1L該原液,然后一組六聯(lián)反應(yīng)器中加入對照組的乙酸鈉碳源,另一組六聯(lián)反應(yīng)器加入試驗(yàn)組的新型復(fù)合碳源。碳源加入后,開始計(jì)時(shí),間隔相同反應(yīng)時(shí)間取樣化驗(yàn)。

1.3項(xiàng)目測定與方法

反應(yīng)前后及過程中的水樣經(jīng)抽濾后,取濾液測水中的硝酸鹽氮(NO3-N)濃度,檢測方法采用紫外分光光度法(HJ/T346—2007)。

不同時(shí)間間隔的NO3-N去除量用下式計(jì)算:

2、結(jié)果與討論

2.1轉(zhuǎn)速的影響

為了消除2臺(tái)六聯(lián)攪拌反應(yīng)器裝置及攪拌強(qiáng)度對實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響,首先考察了攪拌器轉(zhuǎn)速對反硝化硝酸鹽去除的影響。試驗(yàn)條件:新型復(fù)合碳源濃度200mg/L,醋酸鈉濃度200mg/L,反應(yīng)時(shí)間3h,向所取泥水混合液中額外添加NO3-N10mg/L。改變轉(zhuǎn)速為20、40、60、80、100和120rpm,分析轉(zhuǎn)速對硝態(tài)氮去除的影響。試驗(yàn)結(jié)果見圖1。

由圖1可知,對于新型復(fù)合碳源轉(zhuǎn)速試驗(yàn),NO3-N去除量在轉(zhuǎn)速為20~60rpm范圍內(nèi),隨轉(zhuǎn)速的增加而增加,這主要是由于轉(zhuǎn)速的增大有利于微生物與碳源、硝酸鹽的充分接觸,從而增大NO3-N的去除量,在繼續(xù)增大轉(zhuǎn)速至120rpm時(shí),NO3-N的去除量隨轉(zhuǎn)速的增大反而下降。這一方面可能是轉(zhuǎn)速的增大導(dǎo)致了微生物凝聚體被打散,影響了微生物的活性;另一方面轉(zhuǎn)速的增大導(dǎo)致空氣中向反應(yīng)器中的富氧速率增大,引起了水中的溶解氧增加,導(dǎo)致微生物以氧氣為電子載體,從而影響NO3-N的去除。因此,對于新型復(fù)合碳源轉(zhuǎn)速實(shí)驗(yàn)下的儀器轉(zhuǎn)速確定為60rpm。

對于醋酸鈉碳源轉(zhuǎn)速試驗(yàn),由圖中可知,NO3-N的去除量隨轉(zhuǎn)速的增加逐漸下降。雖然在轉(zhuǎn)速20rpm下,去除量略高于轉(zhuǎn)速40rpm下的去除量,但在試驗(yàn)過程中,可明顯觀察到,在20rpm轉(zhuǎn)速下,混合液并未混合均勻。因此,將醋酸鈉轉(zhuǎn)速試驗(yàn)下的儀器轉(zhuǎn)速確定為40rpm。

2.2反應(yīng)時(shí)間的影響

試驗(yàn)條件:新型復(fù)合碳源200mg/L,醋酸鈉200mg/L;取樣時(shí)間間隔分別為30、60、120、180、240min,考察反應(yīng)時(shí)間對NO3-N去除量的影響。試驗(yàn)結(jié)果見圖2。

由圖2可知,對于醋酸鈉碳源和新型復(fù)合碳源,隨著反應(yīng)時(shí)間的延長,在反應(yīng)時(shí)間3h前,NO3-N的去除量均隨反硝化時(shí)間的增加逐漸增大,在反應(yīng)時(shí)間介于3~4h之間時(shí),硝態(tài)氮去除量變化不大。因此,確定反應(yīng)時(shí)間為3h。

2.3碳源濃度的影響

試驗(yàn)條件:固定反應(yīng)時(shí)間為3h,改變投加碳源濃度,考察碳源濃度對硝酸鹽去除的影響。首先以200mg/L新型復(fù)合碳源為基準(zhǔn),考察醋酸鈉濃度值為220、240、260、280mg/L下的NO3-N的去除量與200mg/L新型復(fù)合碳源下的去除量的大小關(guān)系,再次以200mg/L的醋酸鈉碳源為基準(zhǔn),考察新型復(fù)合碳源以下濃度值為120、140、160、180mg/L下的去除量與200mg/L的醋酸鈉作為碳源下的去除量的大小關(guān)系。試驗(yàn)結(jié)果見圖3。

由圖3可知,對新型復(fù)合碳源和醋酸鈉碳源,NO3-N去除量均隨著碳源濃度的增加呈線性增加。在200mg/L新型復(fù)合碳源下的NO3-N去除量為4.79mg/L,而在獲得等量的NO3-N的去除量下,所需醋酸鈉濃度為270mg/L;同理在200mg/L醋酸鈉濃度下NO3-N的去除量為3.34mg/L,而在獲得相同NO3-N去除量前提下,所需的新型復(fù)合碳源濃度僅為140mg/L。由圖3可獲得在相同NO3-N去除量下,其他新型復(fù)合碳源濃度與醋酸鈉濃度的對應(yīng)關(guān)系,見表2。從該表中可知,在獲得等量的NO3-N去除量下,相比醋酸鈉碳源,新型復(fù)合碳源可節(jié)省30%用量。

2.4硝酸鹽濃度的影響

試驗(yàn)條件:固定反應(yīng)時(shí)間3h,2種碳源濃度均為200mg/L時(shí),改變原液中不同硝酸鹽濃度,以考察對硝酸鹽去除量的影響。試驗(yàn)結(jié)果見表3。

由表3可知,在200mg/L的新型復(fù)合碳源濃度下,改變原液中硝酸鹽濃度含量,并不改變硝酸鹽去除量的大小,在原液硝酸鹽濃度8.64~15.60mg/L范圍內(nèi),硝酸鹽去除量在6.24±0.14mg/L之間,而在原液中硝酸鹽濃度為5.75mg/L時(shí),硝酸鹽去除量為4.82mg/L,不落在上述范圍之內(nèi),是由于原液中硝酸鹽濃度小于硝酸鹽的去除量所致。考察了碳源濃度同為200mg/L的醋酸鈉碳源可知,其在硝酸鹽濃度為9.05~15.40mg/L范圍內(nèi),硝酸鹽去除量在4.14±0.26之間。由表3可知,在相同碳源濃度下,相比醋酸鈉碳源,新型復(fù)合碳源的硝酸鹽去除量可增加50%。

2.5工程應(yīng)用

在天津某綜合工業(yè)園區(qū)污水處理廠進(jìn)行了新型復(fù)合碳源與醋酸鈉碳源分別作為外加碳源時(shí)總氮效果去除對比。該廠生化段處理工藝為A2O工藝,在缺氧池添加碳源,選擇2個(gè)運(yùn)行條件基本相同的系列(處理量為10000m3/d)開展工程應(yīng)用效果對比。對比試驗(yàn)分為2個(gè)階段,其中A階段新型復(fù)合碳源的用量為醋酸鈉用量的70%,即節(jié)約30%用量,共試驗(yàn)33d,B階段為進(jìn)一步降低新型復(fù)合碳源用量,其值為醋酸鈉用量的50%,共試驗(yàn)20d。對比試驗(yàn)結(jié)果見圖4。

由圖4可知,在A階段下,用新型復(fù)合碳源作為外加碳源時(shí),二沉池出水總氮濃度值大部分低于乙酸鈉碳源的情形,這表明新型復(fù)合碳源投加量仍有下調(diào)空間。在試驗(yàn)B階段下,經(jīng)統(tǒng)計(jì)分析,新型復(fù)合碳源作為碳源時(shí)的二沉池出水總氮小于醋酸鈉碳源時(shí)的天數(shù)為5d,僅占比為23.8%,由此推斷在獲得等量硝酸鹽去除下,新型復(fù)合碳源的節(jié)省量最好控制在50%之內(nèi)。

3、結(jié)論

本研究通過靜態(tài)試驗(yàn)開展了一種新型復(fù)合碳源與傳統(tǒng)醋酸鈉碳源去除硝態(tài)氮效果的試驗(yàn)對比,進(jìn)而進(jìn)行了工程應(yīng)用效果對比實(shí)踐。研究結(jié)果表明:

①靜態(tài)試驗(yàn)中,在獲得等量的硝酸鹽去除量時(shí),新型復(fù)合碳源可比醋酸鈉碳源節(jié)約30%的用量;在相同碳源濃度下,新型復(fù)合碳源可比醋酸鈉碳源多去除50%的硝酸鹽量。

②在實(shí)際工程應(yīng)用中取得的效果比靜態(tài)實(shí)驗(yàn)結(jié)果更優(yōu),如果采用新型復(fù)合碳源替代傳統(tǒng)醋酸鈉碳源,預(yù)計(jì)外加碳源可獲得約40%的節(jié)省量。(來源:天津大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,天津泰達(dá)新水源科技開發(fā)有限公司,天津泰達(dá)水業(yè)有限公司)