2.2電極浸泡時(shí)間的影響

圖2A為石墨烯修飾電極在1×10－4mol·L－1碘化鈉（支持電解質(zhì)為0.1mol·L－1緩沖，pH＝1.0）溶液中浸泡不同時(shí)間的方波伏安圖。由圖2可知，碘離子的氧化峰電流值隨電極浸泡時(shí)間的延長(zhǎng)而不斷增加，4min后峰電流值基本保持不變。因此，后續(xù)實(shí)驗(yàn)選擇4min為最佳電極浸泡時(shí)間進(jìn)行碘離子的測(cè)定。

圖2（A）石墨烯修飾電極浸入碘溶液中不同時(shí)間的方波伏安圖；（B）氧化峰電流隨電極浸泡時(shí)間的變化圖

2.3溶液pH的影響

圖3為1×10－4mol·L－1碘化鈉（支持電解質(zhì)為0.1mol·L－1緩沖）在石墨烯修飾電極上的氧化峰電流隨溶液pH的變化圖。當(dāng)溶液pH為1.0時(shí)，獲得的碘離子的氧化峰電流最大。因此，后續(xù)實(shí)驗(yàn)選擇最佳pH為1.0的條件下進(jìn)行碘離子的檢測(cè)。

圖3氧化峰電流隨溶液pH的變化圖

2.4石墨烯修飾電極對(duì)不同濃度碘離子的響應(yīng)

圖4為濃度為1×10－7至1×10－2mol·L－1碘化鈉（支持電解質(zhì)為0.1mol·L－1緩沖，pH＝1.0）在石墨烯修飾電極上的方波伏安圖。由圖4可見，碘離子的氧化峰電流隨碘離子濃度的增加而不斷增大，且氧化峰電位向負(fù)電位方向發(fā)生明顯的移動(dòng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，氧化峰電流的對(duì)數(shù)與碘離子濃度的對(duì)數(shù)在5×10－6至1×10－2mol·L－1濃度范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系（R＝0.9965），檢出限為5×10－6mol·L－1。

圖4（A）石墨烯修飾電極對(duì)不同濃度碘離子的方波伏安圖（從下到上碘離子濃度：0，1×10－7，1×10－6，5×10－6，1×10－5，5×10－5，1×10－4，5×10－4，1×10－3，5×10－3和1×10－2 mol·L－1）；（B）氧化峰電流隨碘離子濃度的變化圖

2.5選擇性

考察了其它鹵素離子對(duì)碘離子測(cè)定的影響。采用石墨烯修飾電極對(duì)1×10－4mol·L－1碘化鈉、溴化鈉、氯化鈉和氟化鈉（支持電解質(zhì)為0.1 mol·L－1緩沖，pH＝1.0）溶液分別進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果如圖5所示。由圖5可知，除碘離子外，其它鹵素離子未在同一電位范圍內(nèi)觀察到明顯的氧化峰。這一結(jié)果表明可忽略其它鹵素離子對(duì)碘離子的測(cè)定產(chǎn)生的干擾。

圖5不同鹵化鈉在石墨烯修飾電極上的方波伏安圖

2.6重現(xiàn)性

采用石墨烯修飾電極對(duì)1×10－4mol·L－1碘化鈉（支持電解質(zhì)為0.1mol·L－1緩沖，pH＝1.0）平行測(cè)定11次，碘離子的氧化峰電流值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.4%，表明該方法具有良好的重現(xiàn)性。

2.7樣品檢測(cè)

將添加有19.0mg·kg－1碘（添加劑為碘酸鉀）的市售食鹽用過量的抗壞血酸處理，碘酸鉀將完全還原為碘離子。10倍稀釋的樣品溶液通過在100mL 0.1mol·L－1緩沖溶液（pH＝1.0）中溶解10.000g食鹽和0.100g抗壞血酸配制，采用標(biāo)準(zhǔn)加入法對(duì)樣品中的碘離子含量進(jìn)行了測(cè)定。采用石墨烯修飾電極對(duì)樣品溶液平行測(cè)定3次，獲得樣品中碘離子的濃度為15.2mg·kg－1。這一結(jié)果與廠家的測(cè)定值接近，表明建立的方法有望用于實(shí)際樣品中碘離子的檢測(cè)。

3結(jié)論與討論

循環(huán)伏安圖結(jié)果表明石墨烯可成功修飾到電極表面，且獲得了碘離子在該電極表面明顯的氧化峰電流信號(hào)，這些均為建立基于石墨烯修飾電極的電化學(xué)檢測(cè)碘離子方法奠定了堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。在此基礎(chǔ)上，獲得石墨烯修飾電極對(duì)碘離子的響應(yīng)范圍為1×10－7至1×10－2mol·L－1，線性范圍為5×10－6至1×10－2mol·L－1，檢出限為5×10－6mol·L－1。進(jìn)一步將其用于食鹽樣品中碘的測(cè)定，且結(jié)果滿意。這種方法具有電極制作簡(jiǎn)單、響應(yīng)范圍寬、檢測(cè)時(shí)間短、選擇性高、重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)，為食鹽中碘含量的檢測(cè)提供了一種新途徑。除可用于食鹽中碘含量的檢測(cè)外，該方法還有望進(jìn)一步用于其它含碘食品的測(cè)定。